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破解粉體潤濕性表征難題:核磁弛豫新方案
發布時間:2025/4/11   點擊:698

關鍵詞:分散均質穩定性

概述:目前,用于粉末潤濕性表征的方法豐富多樣,其中粉末接觸角測量是較為常用的方法之一。除接觸角測量法外,核磁共振弛豫法(簡稱弛豫法)是一種更適用于測量粉體表面潤濕性的先進方法。弛豫法的操作流程是先將粉體制成漿料,然后通過測量漿料的弛豫時間,來精確表征粉體與溶劑之間的潤濕性,該方法可廣泛應用于粉體與任意溶劑間潤濕性的表征。


表面改性作為粉體工程領域的關鍵研究課題,對粉體表面性能的精準分析是實現粉體有效應用的重要基礎。在這一過程中,對粉末潤濕性的準確表征顯得尤為關鍵。目前,用于粉末潤濕性表征的方法豐富多樣,其中粉末接觸角測量是為常用的方法之一。


接觸角的數值大小能夠直觀地反映出粉末的潤濕性特征。一般而言,接觸角越大,表明粉末的疏水性越強,潤濕性越差;接觸角越小,則意味著粉末的親水性越強,潤濕性越好。然而,接觸角的概念源于液滴在固體表面的鋪展模型,這與實際粉末的狀態存在顯著差異,如圖1所示。因此,在運用接觸角測量粉末潤濕性時,需要預先將粉末制成壓片。但壓片過程中的密度、壓實度以及粗糙度等因素,均可能對接觸角的測試結果產生影響。這使得粉末接觸角測量方法存在可靠性欠佳、誤差較大以及一致性和重復性較低的問題。

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1 接觸角模型


除接觸角測量法外,核磁共振弛豫法簡稱弛豫法)是一種更適用于測量粉體表面潤濕性的先進方法。弛豫法的操作流程是先將粉體制成漿料,然后通過測量漿料的弛豫時間,來精確表征粉體與溶劑之間的潤濕性,該方法可廣泛應用于粉體與任意溶劑間潤濕性的表征。當粉體與溶劑的潤濕性良好時,粉體表面會吸附大量的溶劑分子,這些被粉體束縛的溶劑分子,其弛豫時間T2s會顯著縮短;而未被束縛的自由溶劑分子,其弛豫時間T2b則相對較長。儀器所測得的漿料弛豫時間T2,實際上是束縛溶劑和自由溶劑弛豫時間的加權值。當T2時,表明粉體的潤濕性越好;反之,T2越大,則表示粉體的潤濕性越差,弛豫法的基本模型如圖2所示。

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2 漿料的弛豫時間比束縛溶劑大,比自由溶劑小


弛豫法在測量粉體潤濕性方面具有顯著優勢。其一,它能夠確保粉體保持原始的顆粒狀態,在實際應用中,可根據需求使用特定的溶劑對粉體進行分散。其二,弛豫時間對顆粒潤濕性極為敏感,顆粒在改性前后的弛豫時間會呈現出明顯差異。其三,弛豫法能夠快速優選出與顆粒界面匹配良好的溶劑。以下是幾個具體的應用實例:


1.       改性氧化鋅顆粒在不同溶劑中的潤濕性研究


將經過硅包衣改性的氧化鋅顆粒分散于不同溶劑中,利用弛豫法測量其弛豫時間,并計算潤濕性指數R2sp。結果顯示,NMP溶劑的R2sp指數遠高于甲醇和甲苯,這表明NMP溶劑對氧化鋅顆粒的潤濕和分散效果更佳。進一步觀察發現,在漿料靜置4h后,NMP溶劑中的漿料依然保持穩定狀態,而甲苯溶劑中的漿料已出現明顯分層現象,甲醇溶劑中的漿料也在底部產生了沉淀,如圖3所示。


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3 弛豫法評價不同溶劑對氧化鋅顆粒的潤濕性


2.       石墨烯類產品的潤濕性評估


石墨烯是一種具有極大比表面積的二維納米材料,氧化還原法是制備石墨烯的常見方法之一。該方法先使用強酸和氧化劑對石墨進行氧化剝離,生成表面基團豐富的氧化石墨烯(GO);隨后對GO進行還原處理,得到石墨烯(RGO)。由于表面基團減少,盡管RGO的比表面積增大,但其潤濕性和分散性卻低于GO。通過弛豫法測量發現,GO的弛豫時間小于RGO的弛豫時間,這一結果充分證實了上述結論,如圖4所示。 


img4 

4 GORGO表面基團的差異可從弛豫時間明顯看出


3.       鋰電池原料粉體的差異性檢測


IQC部門可運用弛豫法對不同廠家或批次的鋰電池原料顆粒(不含鐵磁性物質)進行潤濕性測試,從而全面了解來料的質量波動情況。顆粒的潤濕性"能夠反映其表面基團(如-OH、-COOH)的類型或數量差異,而顆粒潤濕性的優劣將直接影響在漿料中的分散性,甚至對生產工藝產生重要影響,如圖5所示。 


img5 

5顆粒潤濕性的優劣會影響在漿料中的分散性


綜上所述,核磁共振弛豫法作為一種新興的顆粒潤濕性評價技術,不僅測量結果更為準確,而且測試速度快、重復性好,在批次產品的質量控制方面具有顯著優勢。同時,該方法還能為用戶在粉體表面修飾或改性方面提供有力支持,有助于提升粉體的綜合性能。

 

儀器介紹

img6 

作為新一代的顆粒測試與顆粒界面表征儀器,LISICO 樂思科 分散均質測試儀(核磁法) LS-1采用了時域核磁共振技術(TD-NMR),通過測量懸浮液的核磁共振弛豫時間或弛豫譜,可研究顆粒在懸浮液中的潤濕性、分散性、穩定性,還可用來計算顆粒的濕比表面積大小。配有專業的測試軟件,測試方便快捷,軟件操作人性化,確保高效的測試效率。 


性能特點:

n             測試迅速,3min完成

n             樣品無需預處理稀釋,方便快捷

n               精確控溫,測試結果穩定可靠

n            適用性廣,任何大小、任何形狀的顆粒、及高濃度和高粘度樣品均適

 

產品功能:

n                      懸浮液體系顆粒比表面積

n                      懸浮液的核磁共振弛豫時間

n                      粒子分散性、穩定性評估

n                      顆粒與溶劑之間親和性評價

n                      粉體質量控制、分散工藝研究

 

 

 

 

 

 

 

 


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